2020剧毒化学品TDI安全管理要求
2020剧毒化学品TDI安全管理要求
目录
一、TDI理化特性介绍
二、TDI安全管理要求
三、TDI事故应急要求和管理
四、危险化学品安全管理规定
1. TDI理化特性介绍
1.1. TDI简单介绍
u TDI是一种无色，具有浅黄色的液体，有特殊的刺 激性臭味，属于剧毒化学品。
u TDI的主要危害性在于吸入它的蒸气
u TDI的中文名是甲苯二异氰酸酯，有两种异构体
1.2. TDI危害辨识
1.2.1. TDI对人体和环境的危害
u 毒害品：吸入人体内会危害健康，引起胸闷、呼吸困难，伤害肺脏
u 对眼睛、皮肤及呼吸系统产生强烈刺激，使双眼疼痛、流泪 和发炎，使皮肤红肿、起水泡
u 吸入体内可以产生过敏，会产生类似哮喘的病症
u 中毒症状可能在数小时后才出现，可造成不可复原的后果
u 如果水份进入密闭的容器内会形成CO2 ，而且会增大容器内的压力产生爆炸
u 应避免混合的物质：酸类，水
u 危险的化学反应，可受如下物质的影响： 氨类或含有氨类物质的产品，重金属盐类，含有活性氢基团的物质
1.2.2. TDI急性危害性
1.2.2.1. TDI的主要危害性在于吸入它的蒸气。TDI和含有未反应TDI的产品均为有潜在危害性的物质
1.2.2.2. 工人在从事与TDI相关的操作时，必须掌握正确的操作规程，且现场应有人监护
1.2.2.3. 工作场所允许的TDI蒸气浓度极限值已经有了明确的规定：在中国，时间加权(8小时)平均容许接触浓度PC-TWA 0.1mg/m3，短时间(15分钟)平均容许接触浓度PC-STE为0.2mg/m3。 TDI对呼吸系统的影响
1.2.2.4. 接触超过允许浓度的TDI蒸气可能导致上下呼吸道粘膜的刺激发炎。即使十分短暂地接触TDI蒸 也可能引起呼吸困难或费劲、喉咙干燥、头痛及胸部不适等。严重的过量接触可能导致支气管 或肺部的水肿。
1.2.2.5. 对于某些易感人群来说，接触症状可能推迟出现 ，并可能出现过敏性反应。
1.2.2.6. TDI对眼睛的影响
u 短时间接触TDI蒸气可能引发中度的刺激和充水。
u 直接接触TDI液体或高浓度蒸气的症状则包括严重充水、刺激和粘膜发炎。可能导致角膜失明和化脓。
1.2.2.7. TDI对皮肤的影响
u 皮肤与TDI接触可能导致刺激感及一定程度的肤色变深。反复或长时间的接触则可能引起红肿、起泡和灼伤。
u 直接接触时可能产生皮肤过敏、接 触性皮炎以及因反复接触而引起的湿疹。
1.2.3. TDI慢性危害性
u 超出PEL值的接触水平会引起支气管炎、支气管痉挛和肺水肿。据报道，长时间接触TDI可 能导致肺部损伤，甚至是无法恢复的肺功能减退。
u 某些人群可能会渐进性地产生对TDI蒸气过敏的症状，甚至在接触低于通常所确立的浓度指标的TDI蒸气时也会有严重的反应。TDI过敏反应的症状包括喘息、气短和呼吸困难。
1.3. TDI的产品性质
u TDI的密度大于水，TDI与水反应将生成大量的二氧化碳和不溶性的聚脲化合物。即使很少量的水也能产生大量的二氧化碳，足以将密封的容器撑破
u TDI能够与碱性物质如氢氧化钠、氨、伯胺和仲胺等进行反应，也能与酸类和醇类反应
1.4. 有关TDI医疗措施的考虑因素
1.4.1. 分配从事与TDI相关的工作的人员都应预先接受体检测试。所有人员都应接受全身体检，包括上呼吸道和肺部的检查。体检包括(但不限于)肺功能或肺活量测定，其重点是强制性肺活量(FVC)和强制性呼吸道容积(FEV1秒)
1.4.2. 具有下列问题的人员在上岗从事可能接触TDI工作之前 ，医生必须给予特殊的考虑：
u 喉、鼻、肺部有慢性疾病者
u 曾经或现在患有哮喘病或哮喘性支气管炎者
u 只有一只眼睛有正常视力者
u 对于新上岗员工，用人部门需对其密切关注，发现过敏 症状的敏感体质者，需及时掉离TDI操作岗位
u 已经因接触而导致对极少量TDI也会过敏的人员应调离到不接触异氰酸酯的工作场所去。
1.5. TDI工业卫生
1.5.1. 每个操作工人应接受培训，认识到在接触化学危险品之后应立即用大量的肥皂和水对受到影响的部位进行清洗，而且及时的防治能够大大减少其对健康危害的严重程度。不要用溶剂来清洗受影响的部位。
1.5.2. 任何场合，只要有可能发生TDI接触，就必须穿戴劳防服装、手套、靴子和防护眼镜。弄脏了的或者被化学品污染 的衣物应加以清洗或销毁。
1.5.3. 现场应设置适用的呼吸保护器具并保证其随时可用。对现场的排风和通风设施要定期进行检验测试，保TDI蒸气控制在允许的浓度水平以下。
1.5.4. 在任何使用TDI的场所，应在方便的位置安装紧急喷淋器和洗眼器。所有的雇员都应知道其位置和操作方法
2. TDI安全使用须知
2.1. 安全图标
2.2. TDI产品的安全操作
2.2.1. TDI和含有TDI的产品都是具有反应性的危险品
2.2.2. TDI的使用、操作只能由经过良好培训、充分了解 与TDI的运输、储存和使用相关的各种危险性的人员来进行
2.2.3. 被污染的衣物必须洗净后才能再次使用。严重污染的衣物必须丢弃
2.2.4. 在使用或储存TDI的地方不允许进食或饮水。
2.2.5. TDI应密封储存在干燥、阴凉、通风良好的地方 。切勿与下列物质一起存放：酸类、铜和它们的合金、胺类或含胺类的产品、含活性氢的化学物质。TDI桶料储存区域需设有围堰
2.2.6. 所有的储存区应当以有序的方式进行布置，并留出清楚可见的通道和撤退疏散的通道
2.2.7. 存放温度：一般15-30℃，不要低于15℃
2.3. TDI安全使用须知
2.3.1. 库存
u 你的检查单应有这样的说明记录所有进出的货桶
u 不要叠放超过3桶的高度
u 定期检查货桶是否发生膨胀, 生锈或溢漏
u 请不要存放在其他化学品旁边
u 在室外存放, 将货桶覆盖
u 仓库地面需为混凝土: 无排水道(口) 能容纳半桶化学品的溢出
2.3.2. 装载
u 货桶的标签清楚、正确 装入桶的货物与发货清单所列的一致
u 货桶无损坏或溢漏现象
u 卡车平台上无尖锐物品
u 装载设备无锋利边缘
u 装运区域地面为坚固混凝土地面—无排水道(口)
u 在卡车车轮下安放了垫木, 以防止卡车滑动
u 每个人必须知道他们的任务，以及在出现意外时应怎样做!
2.3.3. 卸货：你的司机还须对以下各项负责:
u 运送货物清单上的货物
u 监督叉车的安全卸货
u 检查货桶是否有损坏或溢漏现象
u 向上级汇报损坏或溢漏情况
u 直到原料入库、各种接收手续办妥之后任务才算完成
2.3.4. 生产使用前确认以下事项：:
u 你佩戴适当的PPE和设备
u 你已接受过安全培训
u 你知道安全设备的所在位置(应急沙、洗眼器等位置)
u 你知道如何处理泄漏事故
u 储存库房要求双人双锁(原料保管、安全管理人员)。使用人员通知保管和安全员，在两人同时在场的情况下打开库房，使用人员做好领用台账。使用人、保管、安全员三方同时确认无误后签字领用。
2.3.5. TDI料桶的清空
u 目的：减少在废弃处理过程中对人员和环境的危害，降低成本
u 要求：尽可能地清空
u TDI空桶定置存放并做好相关记录。
u 定向处置TDI空桶，并严格遵守公司和国家法规
2.3.6. 员工培训和教育
u 每季度对员工进行DI正确储存和操作程序的培训。所有有可能与TDI产品接触的人员都必须接受培训
u 应将安全程序和规定张贴在工作场所所有人都能看到的位置
2.4. TDI接触控制/个体防护
2.4.1. 呼吸保护：使用3M6006防毒口罩、供气式长管呼吸器。
2.4.2. 双手保护：黑色乳胶手套，防护手套应定期更换
2.4.3. 眼睛保护：化学防溅眼镜，护面罩。不可配戴隐形眼镜，所有从事TDI操作的人员需佩戴化学安全护目眼镜。
2.4.4. 身体保护：安全鞋、工作服、围裙
2.4.5. 在工作地点严禁饮食、吸烟。避免沾及皮肤、眼睛及 衣物。必须立即脱除受污染的衣物。小休和/或下班前必须洗手洗脸。下班前必须洗净皮肤
2.5. 需要TDI呼吸保护的情况
2.5.1. 有可能发生TDI蒸气超过允许接触极限的情况。这种情况包括(但并非仅限于)下列场合:人孔盖板或桶料的盖子打开时
2.5.2. 将抽料管与隔膜泵联接或断开时
2.5.3. 设备运行或修理时
2.5.4. 进料管线、抽料软管发生破裂时
2.5.5. TDI桶发生跑料或泄漏的情况
2.5.6. 凡是TDI蒸气浓度可能超过建议的接触限值的地方，任何人员如未穿戴适当的个人保护器具均不得进入。
2.5.7. 凡有可能接触TDI蒸气的场合，一定要穿戴个人保护器具(防毒面具)，并且在充分的通风条件没有得到确认之前不得脱卸掉。
2.5.8. 从事与TDI相关工作并使用面罩的工人必须接受职业健康体检
2.5.9. 呼吸保护装置必须定期仔细地加以维护、检验和清理。这类装置必须存放在容易取得的位置，而且全体人员必须经过关于正确选择、维护和使用这类装置的培训
2.6. 需要皮肤、手脚的保护情况
2.6.1. 在任何可能发生TDI接触的场合，应穿上长袖的、不渗透的防护服
2.6.2. 如有可能出现跑料或溅撒的情况，应穿戴防渗透的手套
2.6.3. 使用桶装或罐装TDI物料的人员应穿着内藏钢套的安全防护鞋。
3. TDI事故应急要求和管理
3.1. 处理TDI产品事故的准则
u 所有从事TDI操作人员都必须清楚了解与这种物质相关的危害性，以及发生事故时相应的紧急处理程序，以及每个人在紧急事态下各自的职责
u 对于任何形式的TDI泄漏，最首要的处置手段便是将一切没有适当防护条件的人员撤退到安全区域。只有在完成了这一工作后，才能让有充分保护条件并经过相应培训的人员来对事故进行评估、收集、制止事故继续扩大、清理现场并消除一切污染
3.2. TDI泄漏应急处理
u 个人预防措施：保证通风充足。穿着适当的防护衣 物。若形成气体/蒸气，请使用呼吸保护，避免吸入蒸气
u 清洗方法：若大量溢出，应予以堵塞，用泵把液体 注入容器中，将剩余的溢出液用吸收材料吸净，按当地条例弃置。装泄漏物的容器不得盖紧，容器密不透风时有爆炸的危险。
u 建议采用的清洗材料(中和液配发)：碳酸钠 9%， 洗涤剂 2%，水 加至100体积% (是否需要增加TDI清洗设备)
3.3. 穿戴什么防护服防护具
3.3.1. 重大事故 (例如: 大量TDI泄漏)
化学防护服 安全鞋安全手套 全遮盖面具 呼吸器具(现场是否要配备TDI应急防护设备)
3.3.2. 轻微事故 (例如: TDI的小量溅溢)
护目镜 防毒面具安全手套 安全鞋
3.4. TDI事故管理使用词汇其定义是什么?
3.4.1. 重大事故
u TDI原料桶泄漏
u 进料管线泄漏10公斤以上
3.4.2. TDI泄漏采取什么行动?
u 立即上报
u 疏散现场作业撤离人员并通知周边人员。
u 阻止泄漏、防止液体蔓延
u 用应急沙覆盖, 用净化剂处理
u 将污染物放到适当的容器中集中处理
u 严禁乱弃置含有TDI的废物
u 冲洗被污染位置
3.4.3. 轻微事故
u 少量TDI溅溢到地上
3.4.4. 采取什么行动?
u 用例如沙子的吸收剂覆盖
u 用净化剂处理
u 将污染物放到适当的容器中集中处理
u 严禁乱弃置含有TDI的废物
u 冲洗被污染地区
3.4.5. 应急措施设备吸收材料, 如沙子净化液 刷子 铲子 废物容器 (是否配备TDI泄漏后清洗工具)
3.5. 处理鼓涨的TDI桶
u 做好个人防护
u 疏散人员和周围货品
u 用长铁签在接近桶顶的桶壁处锉洞，施放压力
u 若有异氰酸酯喷出，按化学品泄漏处理程序执行
u 事故调查，制定和采取纠正预防措施
3.6. 急救设备
3.7. 急救原则
3.7.1. 危险品入侵人体的途径
u 吸入：直接刺激、灼伤呼吸道，导致窒息 ，经肺部内之肺泡进入人体内中毒
u 皮肤接触：接触伤害，皮肤发炎。
u 吸附危害：皮肤吸收
u 眼睛接触
u 液体溅泼
u 食入：液体溅泼到脸上后误吞入
3.7.2. DI吸入时的急救
u 应立即将受接触影响者撤出受到污染的区域，并供以新鲜空气。脱去所有受到污染的衣物，并立即联系医务人员。使受接触影响者保持舒适和温暖。如果能及时得到充分的新鲜空气，一般不需要进一步的医疗。
u 如果发生了严重的接触情况而且受接触影响者已经停止呼吸，应立即进行人工呼吸。如果现场有供氧设备，应由医生或其授权的人员为受接触影响者供氧。
u 切勿试图对已陷入昏迷的受接触影响者通过口腔给服任何药食。一切医疗措施必须在现场医生的指导下进行。如果发生呼吸困难，应由医生或其所授权的人员进行必要的医疗以防止出现肺水肿。
3.7.3. TDI眼睛接触时的急救
u 如果发生眼睛接触TDI的情况，应立即用自来水冲洗受到影响的部位至少15分钟。
u 在冲洗过程中要保持眼睑张开，使眼球和眼睑所有受到影响的组织均能接触到水。然后，受接触影响者应尽快接受医生治疗，最好是眼科专家的治疗。
3.7.4. TDI皮肤接触时的急救
u 立即将受接触影响者撤到安全淋浴器或其他能得到大量水源的地方。使受接触影响者保持在淋浴器下，同时脱去所有被污染的衣物，并用肥皂和水或丙二醇彻底清洗受接触的部位，直到皮肤洗净。如果受到接触的部位持续有刺激感，包括红肿或灼 伤等，应就医治疗。被污染的衣物必须洗净后才能再次穿用，如果污染严重则应加以销毁。
4. 附：危险化学品安全管理规定