[染发剂的科技进步和创新]染发剂品牌排行榜

　　本文用生动的案例和详实的数据报道了染发剂的科技发展历程，在文中作者简述传统的对苯二胺氧化染发剂的危害性，同时也重点指出了无氨染发剂、无过敏染发剂和天然植物染发剂是染发产品的科技创新和科技进步，为发展和振兴中国染发剂工业提供了最新的动态和信息。
　　
　　染发剂发展一阶段：对苯二胺氧化染发剂
　　1856年英国化学家W.H.Perkin发现了苯胺紫染料，为进一步合成苯胺系其它染料奠定了基础。1863年德国化学家F.W.Hoffmann发现并合成出了对苯二胺，为制造苯胺类氧化染发剂提供了最关键的功效原料。1883年法国巴黎Monnet公司首创世界上第一支对苯二胺氧化染发剂并取得了专利，此后相继传至中国和世界各地。1952年法国L’Oreal公司相继推出了各种彩色苯胺类氧化染发剂，1950年国际市场出现了染发霜，1963年又出现了染发香波，使苯胺类氧化染发剂花色品种日臻完善。对苯二胺氧化染发剂为人类美容美发做出巨大贡献，创建了丰功伟绩和不可磨灭的辉煌。但是随着时间的推移，人们在120多年长期使用过程中逐步发现它具有急性毒性、致敏性和潜在致癌危险性等副作用，因此引起了世界各国政府和民众的极大关注。染发剂的致癌性一直是社会关注的热点问题。
　　1.对苯二胺急性毒性
　　对苯二胺（p-phenylenediamine, PPD),CAS:106-50-3，分子式C6H8N2，相对分子量108.14，纯品为白色晶体或粉未，微有芳香气味，在有机化学中PPD属芳香族或芳香胺化合物。F.W.Hoffmann之所以起名芳香族或芳香胺是因为这些化合物气味芳香。
　　现代毒理学资料显示，对苯二胺是一种典型的急性毒性染料。急性毒性（Acute toxicity）是指对人体或动物体半数致死量LD5050（大鼠，口服）：80mg/kg[1]即LD50染发剂发展二阶段：无氨染发剂
　　氨水（Ammonia Water)是传统的对苯二胺氧化染发剂里的一种功效成分。其功效作用是头发膨胀剂和产品PH调节剂。通常情况下染发剂工业使用25%的氨水，限量使用浓度6%以下。优点是功效作用优秀，且不残留。但是氨水具有强烈的刺激性和腐蚀性、对眼睛、粘膜、皮肤、头发有刺激作用或腐蚀作用。储运或使用过程中经呼吸道吸入能损伤呼吸道和肺，容易引起呼吸困难或窒息性咳嗽，易发生中毒。染发剂产品添加氨水，给生产操作者和染发使用者带来反感难闻的氨水气味，刺鼻流泪，伤害皮肤和头发，有损健康。因此寻找氨水无毒低毒替代物，更新有氨产品，研发并生产无氨染发剂新产品势在必行。
　　2008年3月法国欧莱雅公司率先推出了无氨可丝莹温和染发霜新产品，该新产品解决了消费者对有氨染发剂产品的种种后顾之忧，无氨温和。2008年6月美国宝洁公司突破传统，推出了完美10分钟无氨染发剂新产品，该新产品为消费者免除了传统染发剂反感难闻的氨水气味，以及染发时带来的灼烧感和头发发痒等副作用问题。2008年北京老人头日化有限公司、广州温雅日用化妆品有限公司等众多国内外染发剂生产企业也相继推出了无氨染发剂新产品，开创无氨染发剂新纪元。无氨染发剂突破传统，是染发剂的科技创新和科技进步。
　　目前国内外无氨染发剂产品中氨水的主要替代物有三乙醇胺[14]、氨基甲基丙醇[15]、葡甲胺[16]、L-精氨酸[17]等。现将其各自的理化特征、药典标准、安全性和同类物等汇制成表1，仅供参考。
　　表1目前无氨染发剂产品中氨水的主要替代物
　　
　　染发剂发展三阶段：无过敏染发剂
　　1993年北京丽源日化五厂率先推出了光明无过敏特效一洗黑染发剂新产品。2002年浙江章华保健美发实业有限公司推出了无过敏章华生态焗油染发霜新产品。该新产品蕴含天然灵芝等微生物类无过敏色原精华和中草药，不含对苯二胺，双重防过敏，配方极其温和，专为染发过敏人群设计。2005年北京老人头日化有限公司推出了无过敏五贝子天然植物洗染香波新产品。2008年韩国PRANA化妆品株式会社在我国市场推出了无过敏天然生物精染素新产品。无过敏染发剂突破传统，不使用对苯二胺，这是染发剂的科技创新和科技进步。
　　严格地说，无过敏染发剂使用的所有原料都应该是无过敏的，其中包括功效染料、基质原料、防腐剂、赋香剂、抗过敏植物提取物等。再者，所用的这些原料配伍性好，相互之间不发生反应，不产生过敏性新物质。
　　功效染料方面，传统的对苯二胺及其衍生物2-氯对苯二胺、2-甲基对苯二胺、N-苯基对苯二胺、N,N-双（2-羟乙基）对苯二胺等经美国CTFA（化妆品、盥洗品和香料协会）下设的化妆品成分评审专家组CIR评审结果均为致敏剂。基质原料方面，不应使用矿物油。因矿物油会阻塞毛孔，令皮肤和毛发变油，引发过敏。防腐剂方面，不应使用对羟基苯甲酸酯类防腐剂。因为该类防腐剂会引起过敏和内分泌紊乱等不良反应[18]。赋香剂方面，不应使用过敏性香料或香精。关于香精过敏率方面的调查研究已有许多报道。Buckley等[19]在历时近15年时间，对英国伦敦23846名香精过敏受试者斑贴试验研究结果显示，所有受试者中，6.4%的男性和8.4%的女性对化学香精过敏，其平均过敏率为7.4%。因此建议染发剂或化妆品产品中尽量少用或不用香精，非用不可应严格按照IFRA（国际日用香料香精协会）颁布的法律法规规定安全地生产和应用香料香精。此外，无过敏染发剂生产企业各自都添加自已独有的抗过敏植物提取物，以确保产品不过敏，但这些都是商业机密，密而不宣的。笔者经多年潜心研究，总结出抗过敏植物提取物31种，均采自2003中国卫生部颁发的《中国已使用化妆品成分名单》563种天然植物。详见表2。
　　
　　表2.中国充许使用的抗过敏植物提取物
　　
　　
　　染发剂发展四阶段：天然植物染发剂
　　目前市场上绝大多数的染发剂均采用化学合成的苯胺类染料中间体、偶合剂、修正剂、赋形基质等复配而成。大量研究和报告证明，这类化学染发剂对皮肤具有一定的毒性，能引起皮肤过敏，长期使用可导致中毒，并诱发各种癌症。因此，染发剂产品的安全性问题愈来愈引起人们的关注，寻找安全无毒染发剂，开发天然植物染发剂势在必行。
　　近年来我国的染发剂生产企业重视科技创新和企业可持续发展，大力投入资金研发天然植物染发剂，相继推出了各种各样的天然植物染发剂新产品。2003年青岛益品生化制品有限公司推出了益品天然染黑剂新产品，2004年北京三精国药日化有限公司推出了三精红高梁染发膏，2006年浙江章华保健美发实业有限公司推出了章华天然植物中国黑新产品。2010年肖子英等[20]发明了乌饭树植物黑发霜专利新产品，并荣获了香港国际专利博览会金奖证书和奖牌。
　　近年来，欧美日本等国家根据各自传统优势的色素植物资源相继推出了具有典型特色的植物染发剂新产品。例如，德国[21]推出了以春黄菊（Anthemis tinctoria）提取物为特色的春黄菊植物染发剂，法国推出了以洋苏木（Caesalpinia sappan）提取物为特色的洋苏木植物染发剂，英国[22]推出了以西洋茜草（Rubia coudifolia）提取物为特色的西洋茜草植物染发剂，美国推出了以西洋接骨木（Sambucus nigra）提取物为特色的接骨木植物染发剂，日本推出了以金合欢（Acacia concinna）树皮提取物为特色的金合欢植物染发剂，印度[23]推出了以余甘子（Phyllanthus emblica）提取物为特色的余甘子植物染发剂等。余甘子在食品、药品、化妆品等诸多领域具有诱人的应用前景。几千年前印度传统医学家就用余甘子这种植物的成熟果实将白发染黑。当今人们崇尚天然，出于安全乐用天然植物染发剂，因此国内外天然植物染发剂再度复兴，重新崛起。天然植物染发剂的复兴和崛起是对传统化学合成染发剂的突破和挑战，是染发剂的科技创新和科技进步，是染发剂的一次革命。
　　天然植物染发剂的主要功效成分是植物染料。自古以来我国广西壮族人民就使用红草叶，蜜蒙花、紫蓝草、枫树叶天然植物提取物做染料将糯米染成红色、黄色、紫色、黑色，加上白色糯米蒸制成“五色饭”进行食用。在公元前3000年我国人民就已使用靛蓝、菘蓝、茜草、红花植物提取物做染料对纺织品进行染色[24]。文献记载，早在2000多年前中国人已开始使用天然植物染发剂。中国首例使用植物草药染黑须发的则是2100年前的王莽。
　　天然植物染料的核心价值是，安全性高，色调自然柔和，气味芳香，无毒无害，染色、营养和药用功效三为一体，克服了化学合成染料致敏、致癌等各种弊端。此外，植物染料与环境亲和性好，废物废水极易分解和利用，基本上无污染，资源极为丰富，其应用前景广阔。
　　2003年中国卫生部颁发了《中国已使用的化妆品成分名单》，规定了天然化妆品原料共563种（植物原料、动物原料等）。在法定的天然植物原料中可以筛选出染发剂使用的植物染料，例如、黑桑、黑莓、黑芝麻、紫苏、紫草、紫芝、蓼蓝、菘蓝、马蓝、诃子、桅子、金樱子、合欢皮、牡丹皮、石榴皮、茜草、鼠尾草、苏木、接骨木、墨旱莲等植物提取染色功效成分，均可用作研发植物染发剂的植物染料。在563种天然化妆品原料中第287号指甲花（Lawsonia inermis L.)目前国际上已禁止使用于化妆品中。2004年《欧盟化妆品规程》（76/768/EEC）第七次修正案第15条明文规定指甲花提取物主要成分是指甲花醌（2-羟基-1.4-萘醌）。指甲花醌是CMR物质,CMR(Carcinogenic Mutagenic and Reproductive toxicitg致癌、致突变、生殖毒性）物质禁止用于化妆品[25]。2007年中国卫生部颁发了新版《化妆品卫生规范》，该规范规定了78种禁用剧毒植物中药，例如：白芷、白附子、乌桕、含羞草、补骨脂等，这78种禁用剧毒植物中药包括其提取物及制品均不得用于化妆品产品中，虽然白芷、白附子有美白皮肤的功效作用，但绝对禁用于美白护肤品中。《本草纲目》载，乌桕子油涂头,变白为黑，但乌桕子油绝对禁用于植物染发剂产品中。值得注意的是，在中国植物染发剂发明专利中竟然出现了乌桕和含羞草。
　　2004年6月9日，美国FDA发布了《植物药生产指南》。该《指南》已对美国植物染料和植物制品市场产生举足轻重的作用，引发了世界各国植物药管理法规不同程度的改变，对中国植物染料和植物制品开发以及市场管理科学化产生深远影响。目前国际上对天然植物染料染色性能的研究，主要集中在亚洲，特别是印度、尼泊尔和日本等国家。关于天然植物染料的研究是作为发展中国家间技术合作联合国发展方案（UNDP）计划的一部分，已举行过两次国际专题研讨会，分别在印度和尼泊尔举行。
　　结论
　　染发剂行业在我国是一个朝阳行业，也是一个关乎民生的行业。染发不再危害健康是染发剂行业的宗旨。实践证明，以对苯二胺为代表的苯胺类氧化染料中间体具有急性毒性、致敏性和致癌危险性，危及人类健康，必须予以淘汰，取而代之的是国际倡导具有高安全性的绿色环保天然植物染料。无氨染发剂、无过敏染发剂和天然植物染发剂是为保障民众染出美丽，染出健康的高科技新产品，这是染发剂发展史上很大的科技进步。但是我们并不满足已取得的成绩，我们仍需再接再励，开发出让民众更加满意的无急性毒性、无过敏性、无致癌性的新型天然植物染发剂。