狗舌草挥发油化学成分GC-MS分析_细辛挥发油化学成分
摘要：采用水蒸气蒸馏法从狗舌草中提取挥发油，利用ＧＣ－ＭＳ联用仪对狗舌草挥发油的化学成分进行分析，共分离到２９个组分，鉴定了其中的２１个，占全油的７２．４１％，占挥发油总量的９７．６２９％。狗舌草挥发油主要成分是（Ｅ）－７，１１－二甲基－３－亚甲基－１，６，１０－十二碳三烯（２７．３６５％）、［３ａＳ－（３ａα，３ｂβ，４β，７α，７ａＳ*）］－八氢－７－甲基－３－亚甲基－４－（１－甲基乙基）－１Ｈ－环戊［１，３］环丙［１，２］苯（２５．２５４％）、２，６－二甲基 － ６ － （４－甲基－３－戊烯基） － 二环［３．１．１］庚－２－烯（１８．３６２％）、石竹烯（１０．２７２％）、 α－ 金合欢烯（６．５０３％）等。
关键词：狗舌草；挥发油；ＧＣ－ＭＳ分析
中图分类号：Ｏ６５７．６３；R281.3文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０11）15－3194-03
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Volatile Ｏｉｌ ｆｒｏｍ
Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ． ｂｙ ＧＣ－ＭＳ
ＺＨＯＵ Ｓｈｕｎ－ｙｕａ，ＣＨＥＮ Ｌｉ－ｊｕｎａ，ＭＡ Ｊｕｎ－ｙｉｂ，ＹＩＮ Ｊｉａｎａ
（ａ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ；ｂ． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉｎｙａｎｇ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｘｉｎｙａｎｇ ４６４０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ volatile ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．，ｔｈｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ ｂｙ ｓｔｅａｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ， ａｎｄ ｔｈｅｎ ａｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ２９ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｆｏｕｎｄ， ａｎｄ ２１ ｏｆ ｔｈｅｍ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ａｃｃｏｕｎｔｉｎｇ ｆｏｒ 72.41% of total oil， ９７．６２９％ ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ volatile ｏｉｌ． Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ ｗｅｒｅ １，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎｅ， ７，１１－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－，（Ｅ）－（２７．３６５％），１Ｈ－Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ［１，３］ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａ［１，２］ｂｅｎｚｅｎｅ，ｏｃｔａｈｙｄｒｏ－７－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－４－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－，［３ａＳ－（３ａ．ａｌｐｈａ．，３ｂ．ｂｅｔａ．，４．ｂｅｔａ．，７．ａｌｐｈａ．，７ａＳ*）］－（２５．２５４％），Ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ， ２， ６ －ｄｉｍｅｔｈｙｌ－６－（４－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｅｎｔｅｎｙｌ）－（１８．３６２％）， Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ（１０．２７２％） and ａｌｐｈａ．－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ（６．５０３％）， and so on．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．； volatile ｏｉｌ； ＧＣ－ＭＳ analysis
狗舌草（Ｔｅｐｈｒｏｓｅｒｉｓ ｋｉｒｉｌｏｗｉｉ Ｔｕｒｃｚ．Ｈｏｌｕｂ．）属于菊科狗舌草属［１］，也被列入千里光属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）［２］，在世界范围内广泛分布，我国主要分布于东北、华北、华东、西北等地［１］。狗舌草除了具有解痉抗溃疡作用之外，对白血病细胞、恶性网状细胞肉瘤及皮肤癌有较强的抑制作用［３－５］；作为一种药用植物，《唐本草》和《浙江民间常用草药》中记载的多个治疗白血病的配方，如“三舌汤”和“复方４０３”中均含有狗舌草［６］。狗舌草在医药方面已有较深入的研究和应用，主要集中在含量丰富的黄酮类化合物和双稠吡咯啶生物碱（ｐｙｒｒｏｌｉｚｉｄｉｎｅ ａｌｋａｌｏｉｄｓ，ＰＡｓ）等方面［４，７－１１］，而对狗舌草挥发油的研究国内外至今未见相关报道。
本试验通过水蒸气蒸馏法提取狗舌草全草挥发油，并通过ＧＣ－ＭＳ分析其化学成分，以期为狗舌草全草的开发利用提供参考依据。
１材料与方法
１．１试验材料
狗舌草全草于２０１０年６月中旬和９月上旬采自信阳农业高等专科学校附近。室内自然阴干，粉碎，以水蒸气蒸馏法提取挥发油，乙醚萃取，挥干溶剂，无水硫酸钠干燥。
１．２仪器及分析条件
Ａｇｉｌｅｎｔ６８５０／５９７５ ＧＣ／ＭＳＤ；ＮＩＳＴ０５谱库。色谱条件：色谱柱为ＨＰ－５ＭＳ毛细管柱（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ）；程序升温，柱初温６０ ℃，保持２ ｍｉｎ，以１０ ℃／ｍｉｎ升温速率升至２３０ ℃，保持６ ｍｉｎ；载气为高纯氦气；流量：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ；进样量：１．０ μＬ；不分流。质谱条件：ＥＩ离子源，电子能量：７０ ｅＶ，扫描范围：３３~３５０ ａｍｕ。
２结果与分析
用毛细管气相色谱质谱联用技术对狗舌草挥发油的化学成分进行分析，得出狗舌草挥发油总离子流图（图１），共分离到２９个组分，运用面积归一法测得各组分的相对含量，所得质谱图经ＮＩＳＴ０５质谱数据库检索，并与标准图谱进行比较，从而鉴定了狗舌草挥发油中的２１个组分（表１）。
表１显示，狗舌草挥发油主要化学成分为（Ｅ）－ ７，１１－二甲基－３－亚甲基－１，６，１０－十二碳三烯（２７．３６５％）、［３ａＳ－（３ａα，３ｂβ，４β，７α，７ａＳ*）］－八氢－７－甲基－３－亚甲基－４－（１－甲基乙基）－１Ｈ－环戊［１，３］环丙［１，２］苯（２５．２５４％）、２，６－二甲基－６－（４－甲基－３－戊烯基）－二环［３．１．１］庚－２－烯（１８．３６２％）、石竹烯（１０．２７２％）、α－金合欢烯（６．５０３％）等。鉴出率占全油的７２．４１％，占挥发油总量的９７．６２９％。
对狗舌草挥发油鉴定出的２１种化合物归类分析，发现不饱和烯类的种类最多，共１３种，其次是苯类、烷类、醇类、�类、酸类、酮类、酯类。
３小结与讨论
据记载，狗舌草具有清热、利水、杀虫，治肺脓疡、肾炎水肿、疖肿、疥疮等功效［６］；狗舌草提取物能够诱导淋巴细胞性白血病Ｌ１２１０细胞的分化方向发生改变，增殖减慢［１２］；狗舌草６０％乙醇提取物能使Ｌ１２１０细胞发生典型的细胞凋亡，形成凋亡小体［１３］；以上记载都说明狗舌草具有一定的利用价值。本试验采用水蒸气蒸馏法从狗舌草全草中提取挥发油，利用ＧＣ－ＭＳ对狗舌草全草挥发油的化学成分进行了分析，为狗舌草全草的综合利用提供参考。
参考文献：
［１］ 付坤俊．黄土高原植物志［Ｍ］．北京：科技文献出版社，１９８７．３５０－３５６．
［２］ 李扬汉．中国杂草志［Ｍ］．北京：中国农业出版社，１９９８．３５９－３６４．
［３］ 陈进军，王建华．两个时期狗舌草中双稠吡咯啶生物碱对ＳＤ大鼠毒性的试验研究［Ｊ］．中国兽医科技，１９９８（１０）：８－ｌ１．
［４］ 陈进军，王建华． 狗舌草中毒猪血液中吡咯代谢物的测定［Ｊ］．畜牧兽医学报，２００２，３３（１）：４５－４７．
［５］ 郁仁存．中医肿瘤学［Ｍ］． 北京：科学出版社，1９８３．
［６］ 陈进军．狗舌草提取物对Ｌ１２１０细胞的作用及其毒性研究［Ｄ］．杨凌：西北农林科技大学，２００１．
［７］ 王建华，王跃虎，司红丽．狗舌草生物碱成分分析［Ｊ］．西北农林科技大学学报（自然科学版），２００４，３２（１）：９３－９５．
［８］ 司红丽，王建华，王跃虎．狗舌草总黄酮的提取及其毒性试验［Ｊ］．畜牧与兽医，２００３，３５（７）：９－１０．
［９］ 陈进军，王建华．早花期和盛花期狗舌草中双稠吡咯啶生物碱对大白鼠的毒性试验［Ｊ］．中国兽医科技，1９９８，２８（１０）：８－９．
［１０］ 陈进军，王建华，薛登民．猪狗舌草中毒的病理学研究［Ｊ］．西北农业大学学报，１９９９，２７（２）：５３－５７．
［１１］ ＢＵＣＫＭＡＳＴＥＲ Ｇ Ｗ． Ｐｙｒｒｏｌｉｚｉｄｉｎｅ ａｌｋａｌｏｉｄ ｐｏｉｓｏｎｉｎｇ ｉｎ ｒａｔｓ：ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｅｔａｒｙｃｙｓｔｅｉｎｅ［Ｊ］． ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎｉｍａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７６，３（２）：４６４－４７３．
［１２］ 陈进军，王建华． 狗舌草提取物诱导淋巴细胞性白血病Ｌ１２１０细胞分化的研究［Ｊ］． 中国兽医科技，２００５，３５（１１）：８９２－８９４．
［１３］ 陈进军，王建华．狗舌草提取物诱导Ｌ１２１０细胞的凋亡［Ｊ］． 畜牧兽医学报，２００６，３７（３），２９５－２９８．