联吡啶类除草剂_吡啶酰胺类除草剂--吡氟酰草胺
第9 第 1卷 期
21 年 2 月 00
现代 农药
M o egAo hmia s md r ce c l
V
.O N O1 19 .
Fb 20e . 10
吡
酰胺啶类 除 剂—草—吡 氟酰草
胺顾群 张 晓,进
201) 0 19 (苏 农省药 究所股研有份公司 限,京南江
摘要:述 了酰综胺类草剂除氟吡酰草的理化胺能性 作、方用 、 毒式理与学境环生安全态,性 介绍
了 该除草的合成化 学剂及应其用研究与 开发进展 。
关 键
: 词氟草胺酰;草除;剂综述 吡
中图类分 :T号 . 9 5 Q 42 7; 文标献  ̄ 识:A - f qd i3 60 ̄i n1 72— 2 1.4 1 1o: 19 9 .s.. 15 .08 0. 3 s 6 0
P 0drn c r oai ee Hb d — c _d u efi a i y ie a bxm d r i ie — -i f c nn l
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nZQA U u H NG, a n -iX j oi i( gP sud csca ttsC t..nig 2 01 C i a J sne tie rheItu e ,o ,dj 1 90hn) a i eRn i La NnA
bsr ttac :A eiw n d ff n c,nmmasi ei h scl c ec lrp r e ,d fa t txncl cgl &vr oe i ue ia lu r pt yi a & hm ia ote s o me oc i , oio io z sa i p
oe o t x cl c gl flrsh gl e t e f t i ae a al ts n h t hi mr n s e reh d& v pln c - o oii a oe , i h y fec i ci t s s ,op i vivwe l is t yie ecs y a d is a c sc trte e omet nia p i a in lp t. co
K
re :f fn c dnh r ii rveey w ods iu eia ; ebcd ;ei w l
酰胺 类草 除在剂除 草剂 系 中位列列 三第, 仅
耳作 物科 字) o Ba ’井 耳作物 科 )字E o a’ ’;r d ( l’;c l n
次氨于酸基 类( 草膦、甘草铵膦 )等和酰磺脲类 ,
20 03年 的销售 约 额 l为2 美 亿元 ,占 整个农药 市
(拜作耳物科) ’学n ' ; i I(o z 耳作物科学)拜’e a ;L ’tg o
( 西克 姆 ) da Z’拜 耳X 作物科学 )马
;’o c i T (。 结 构式: F
F
的场45 .%, 占草剂除场的 9 市L。%吡氟草 .酰1 J
胺属0 于 取 毗代啶 酰 苯基 类胺 草除剂 该,除 剂于
草18
2年 9拜耳公由司申请 利,专 主用要于米玉 大 、 及豆麦田除多种防年生一本科杂禾草和某些叶阔 杂草 。 品种该选择性接触和残 留除为剂草 作用 ,方
式为 过通对八 氢 茄番 红素 脱酶氢的抑 制 阻,碍 类胡 罗卜生 物成合 。 素
2理 化 质 性 ]
纯 ≥度9% ;对分子 质 量: 433 式子 :7相 9.;分
1
名 称结构及
式 用名通 吡:氟 酰草胺,d f if m其 它名 iuec na
l
C 95 l2 2l F NO 外; 观 : 色 晶无体 熔;点 : 19H l5~ 11 ;蒸汽压 :. 0 5℃6 2 41×mP 5a 2℃ 气体 ,和 饱 f法 ) ; 配 分 系数 Ko .P;亨利 常 数 0 0 3ol g 4= . 9
P3. . 1 a3m o m~
。
称:氟吡胺草 ;IP C名 :’ 氟。’. ,一 UA 2 .,4二 (2 0 氟 间三 苯 氧 甲 【,基
) . .吡酰 苯啶 胺;3 A名C:N ,一一( 4 二 氟 苯基)- 三3 甲氟) 2基- 一[2 (苯 氧 卜 基.啶 甲酰胺 ; AS 登 号录 :8 134.] 吡3 C 3[ .36;4
溶解 度
:在 水 中00< / ℃) 2大于 .5 L( 5 。 溶mg
多
数机有溶 ,剂如 在丙、 二酮基甲甲 酰胺 中为 0 10 gk ,在 苯 乙酮 、环 酮 中为己5 /g /g gk ,在 0 异尔 佛酮
中 3 /为g g5k ,在 二甲苯 中 为2 g /0kg 在,环 己 烷 、 乙2基 氧醇 、煤 油乙中均 < 1 /(g0 C。一 0gk 2 ) o
品商名’:n a’ 耳拜物科作学 )L cg’ F ni(ec ’ ;yae (
克西姆 ’)rx(i 耳 物作 科)’学 lr’z拜 马 ; g ’e 拜T; iad( B
z收 稿日期:02 0 1— 09 9 —8
作者简介 顾: (群9 ) 861-,女 江,苏省 苏市州人,工程师 主,要从信事 与息期编刊工作辑 。 T l 82 514 e :0—56 8 8
12 1 2月
0年
0顾群
等 :吡啶酰胺,除草剂类— —吡酰草胺氟
43
稳 定 性: 熔 点 下的空 气 中 稳定 。2 ℃, 在 在 2
p为5 H、7 和 时9, 在水 液 溶很 稳 中 。定 光 对稳定。
得 到 吡 氟酰 胺草[ 。
一
作用3理机作用方及
F式
生 化 学 :物 过通八 对 番氢茄 素 脱氢 红 的
酶抑 ,制碍阻类 胡 罗卜 生 物合素 。成
-
F
5 主 中间要体的合 成 .2
问三 氟 甲基苯 的酚合成 :
化一 亚一
砜 ■
作一方式:用择性接选触残留除草剂 ,和要
被主 萌发 幼苗的 所芽 吸 收 。
4
应用
一
一
\ ^ H o、
般而 ,施 言量药 为51 5 /2 2/ 20 g ̄/,芽 前 h 1
或
后芽期早于用秋播麦小大和麦田,治防禾科
杂草 和本 阔叶杂草 ,尤 其是 猪殃殃、婆婆 和 董纳
菜杂属草。常通异丙与隆或其谷物它田 除剂复配草 使 。在温用室 条件 下 方忠,义 【 等 人 究研发现吡 j J
氟酰草 胺稗 对草 禾等本科 杂 草特效 且 对,小麦 安 全 ,与 甲24氯钠 盐混 ,可用 以 大其扩杀 谱 草 。
2 烟氯酸的合 成 :.
伽O 一 O
5 合成路
24线二氟苯 胺 的合 成 : ,一
15 吡 氟草酰 的胺 合 成 .
首先 由 2氯烟 酸 与 三间氟 基甲 苯 在碱酚 性 条. 件下 缩 、合酸 化 得到 2f一氟 甲基苯 基 )氧. 三3 烟 酸 ,再 与 氯化 砜 反应 亚得到 酰氯 ,该酰 氯与 42 ,
一一 一 节一 一
二氟
胺苯缩,合得到即氟吡草胺酰 。
F3
6分 方析法
高p静人确等立了吡 酰草胺氟原药的高液效
JO
佣
色 相 谱定量分 析 法 方。采用 2 0i×46mm m( 5 l . l5
p C8,流动相为 甲 醇 ( /O ,3 =p 3) m 柱 1 H水P4 H : =8
5,/长 为2 m,得0到线 性 相 系关数 51) 波 8 n 0为 9 9 回,率 为收 9.% . 989 4
7产 的生 分方析 法。
1
0 80.%。 该方法
确准、简便、速 快是,一适套用于验实室和业工
7 利专概[况 】
洲 专利欧:拜 作 物科耳学_ P0 5 0,专 利E 3 10l 申请 日18 年 月ll ,专 日利 期 到2 ̄ 年0 1月 1 1 9901 1 1 日
。8
英 国补
保充 护 书证 P s(: CS) 1 SGCB70 P 7 2 1——吡 氟酰草 1 P //59 ,E 10 58 胺 +1炔草酯 + 异隆丙的 复 配产 品 ,最长有 期 效
至
可也先 由 2烟氯酸酰氯化得 2氯到酰氯 烟,. 一 再先后 2 与. , 氟苯胺二间及氟甲三苯基缩合酚 ,4
2 17年日。 00 月9
2P /9/6 E 0 , 8 —吡 酰氟草 1GCB 0 27P 2 — 1S 018
代 现农药
第9第 1 卷 期
胺
溴+ 腈苯+碘 苯腈 的复 配产品 , 最
长有 效期 至
20 年 3日4 0。 月82
“l Boe o”放 投 英到 市国场。 r
・1 989 ,年 拜耳公司将 其 氟与 草噻胺 的 配 复产 品“ r l”投放 到德 和 国利比时 场 市 。Hedo
3 CGS9 / P32 63—吡氟酰— 草 ) P B /76 ,E 0 76 8
胺 +二0 吡 氯酸啶+ 氯2的 复 配 品 ,产最 有长 效甲 4
・9 19 年 8吡,酰草氟 胺与 2精 4氯丙甲 和酸溴苯腈 复的配组 合 “i rv te投” 法放 D 6/ aia T a
z市国。 场 ・ 1 ,0吡草 醚、吡 氟酰草 胺 异丙 和隆 的 0 年2 配复组 “合t ”o投 入 国法市 场。 E n
s・ 40 ,谷 物年除草 L剂b r rt4 0gL 20 氟eia o0( /噻 胺 草+ 01g吡L氟 酰 胺)在 草 国英取得登 记 。0 /
至2期0 年6 日。 09 9月
4P / /9 6,P 234一 1CBG7 9 0 0E249 S
日。
吡
酰氟草胺
特 +津丁 的复产 品配 ,长 有效期最2 1年至9 1 00月 0 5 SCG B700 20 P1—— 氟 酰草吡 ) P/ 97/, E0 188胺 2+氯 丙 酸盐 溴+苯 腈 + 碘苯 的复 腈 配产 4
甲品 最 ,有 效期 长2 至 0 l年月 1 日 0。 1 9 3
・919 5 年吡 ,酰氟草胺 的全 球 销售额 计估已 上 到 升1 5 美元亿,并 保 在 这个持水平 上 1。 9.1 98 年 全球 销额 售约为 l 美 元。 亿
・
6
SGC 9/ ,0P 2——2氟酰草吡 ) P B 8/ 9E 2 6 9 0 4
胺 1呋+草酮 + 异 丙隆 的复配产 ,品最 长有 效 期
2至 0 6 年l日。 90月 7
法
国 占有 该 品种了4 % 市场 份额 的,其 主 1
7
P /B 8 0, 2E 6 9 S 1C G9/ 1 5 P 2 2— —氟吡 酰 草 l4 胺 + 草呋 酮复的 配 品 ,最产 长有效 期 至 2 0 6年 9 0
1 月日 7 。
要产 品有
C rt (a a吡氟 酰草 胺+草呋 ) 酮D,mo el n (氟酰 草胺 呋 + 草)酮 和Bzn 氟(酰草 胺+ 吡 io 吡呋草 酮+异 丙隆) 。 在 中欧和
东欧市场 存 在 展发潜力 销, 量
在
美 国专 利: 耳拜作物 科学 专利
到 期2 日 年06 4日 0。 4月l
J 4 3 1 6S 6 68,
・200 2 之 前均年 慢缓 增长 。
・
中国
专 利:拜耳物科作学—— C204 2 ,N11 861 含有吡氟草 胺油的浮液悬缩浓物 , 0 81月82 0年
0 日公 ;江开 辉丰农苏股化有份限公司—— C216,2N 0960 一
耳 拜 物 科作 学 公司 02 的年 售 销 额 为3
0
11 欧元 。.亿5
种含
有 氟吡草 胺的 麦除田草 组剂 物合,2 0年 08
9 性毒生及 毒态 学 理
1月 20 日9开公。
1 9乳动哺物毒性 .
急 性经 口L 5: 大鼠>002gm l, 小>鼠 Do 0/ g 1【 0 g/ 0k ,兔子 > 50m0k g。 鼠大性 急经皮 0 m g0 g/ L5 2 >0 / D 0g 0m g 。对k兔子 的眼 和睛皮肤 无刺激 0 性 大。鼠 急 性吸 入L ( ) 5 /. 气空 ) C40>h23m g(L 4。 大 鼠14 天亚 急 性验试, 1 0/g 体重剂 量 下0m kg 6无不 影良响 。90天饲 喂试 验,狗 的 无用 剂 作 为量 1
0 /dg 大, 鼠为 5 0gm kA。e m 试验 0 mg (・ k0 0 /g s
8 发历史开 吡氟
酰胺是草由Ma v& B kr 现为 拜耳 a公e
(司)发 的一现 种 啶 酰胺吡类 前 芽除 草 ,剂主要用 于 麦 和大小 麦, 要主 欧在 谷 洲生 物产 国售 ,销
国和法德 国是其 大最 市场 。 0・ 年05 月 3 0 2日,1布 有意 支持 欧 盟估 评
的宣司公有 :拜耳 作 科物学,巴克 利 化学, eom, Hr o 马 克 姆西 。2 0 年2月1 在0 1 0公号 布欧盟的 /19 1 4 4
无
致 突 变性。
生态毒 性 9 .2
鸟类急经 性 L口5 鹌鹑2 >5 g g野 D o : 0 /,1 m
k鸭>4 0 & g 0mg 。类鱼 吸入 s(Lh6:鳟 虹 0为 o9C
) 5 1~0 gm,鲤鱼 为 L1m5L。g 蚤 L s (8 6 0水 0 / /Co 4
通
中,告通过审评并接被 的公司受:拜耳作是物
学科,H emo, 马克 姆 。 西ro ・
英
率 先国使用 吡 氟酰草胺 与 丙异 隆 复的配
产品 “ae”对秋t季 阔叶植 进物行 防 P治nh r・1 993年 吡, 酰氟草胺 与碘苯 腈和 2甲精4 丙酸 的复氯配产品 德在 取 国得 记 登。
・ 9 年5, 合资 司公P ig(o友 6%;日 1 h9l r住 a 0
:1h 影/ 响。1 /9 )藻 对 的类生 ) 0 mgL无 0gmL6( h 没有 长制 抑作用。 经或食 接触对 蜂 蜜无毒 。对 蚯
无蚓 毒。
产 3
% ;安特万1% 在 国市场 推 出 法了吡 酰氟 0
0 1境 环归 O趋植
物:在谷物中 迅,通过烟酰速
胺和烟代 谢 为二酸氧 化 碳。在秋季芽 前应 用 20,5 0  ̄20 后d
草 胺与溴腈和苯苯碘腈的配复产品“ t i sF r ”。 ・ 9 691 ,年吡酰草胺与氟净津的复草配品产
12 年2 00 月
群 顾等 :吡,啶胺类酰除剂—草— 吡氟酰 草胺
4
5
谷 粒在 和麦杆 没中有检 测残到留 。土 壤 /环境:在土 壤中 通 过,谢代产物 2( . 一 3
草 胺对 于三专非利 生产厂商 具有大 很吸 引的力。 氟 吡草 胺 已酰于20 0 9年 1 月1被 列日 入
氟欧甲苯基氧基) 酰烟和 2 3三氟 胺基甲氧基) 苯. . ( 烟 降解酸结合为留物和二残化碳氧 根。土据类壤型 含水量和不同,衰期为 半"3 1不等周。 '50 -
盟农
药记指登 (1 令1)录附1 后将其 5有9/ 44 ,年 的 料保护期资 。 在此之前,专利生产厂非或商 J 可以许入进主要欧洲市场但需要,支高付额登的
记 资 料费用。 假 如不 考虑 识知 权产和 市 场束约的 因 素 ,吡 氟酰 草 胺 于 非对专 利 产生 厂 来 商说是 一个有 吸 引 力的 品产而, 实际上 ,拜耳 作物 科 学仅 仅可能 去 一 失部小分 市场 额份 。参
考献文 [】
张 一 宾 世 .界酰 胺 类 除草剂 的 发展概 述 [农 化 世新纪 , 1
20 ,5 . 6 0(
)1
生产 1 国
外专 利非生产 商主 要 有马 克西 姆 司公、新 农 公 。主司要剂 型 胶有 剂悬、 可性湿 粉剂 等 中。国记情况 :目前登有 6个企业 吡的酰氟草 胺J 药原取临 时得登 记分,别是:苏江 隆化 工有 常 公司限、江苏辉农化股丰 有限份公 司江 、苏省南通嘉 禾 工化 有限公司 江、 苏旗化 工有 限公中 、上司海 生 农 化制生 有 品公限 、沈司阳 科化创 学有 品公司限 。
【] C o D. i h-eit e an1t [0 6. 0— 2 7Sml T ee s c ul 4M ] 0 2 20 . T P id naM h
1 种品小 结 2 吡
酰氟 胺草 主 要在市 场的专利 经 已到期 ,但 它 的各 种复 配产 品 在洲 欧国家得 到承 认这 ,些复 配 产 在 品场市 上占主 地导 位,此因, 某些 产品 的
【 方] 忠义, 林福 长 , 明山 .,吡 氟胺草 与2甲 4氯 钠 盐 用混的 3纪 等
除草活 性 究 [ .研徽农 业科 学 ,70() J ]安 028,. 】 刘[ 长令 . 界农 药大全 — 除草— 卷剂 【. 京 北化:学 业 工出4 M】 世
版社 , 062 7 2 0 : 4 .
市场
有权将专长到 延
2 1 。年 00 拜 耳作 物 科 拥 有 广 学 的阔 市 场和大 的注 量册产 品,将这效地减少有非利专造制厂的商场市
份 。对于 非专额 利产 生厂 来说商,登 记 注 册 费用 他是们 渗 进透 入欧洲市场 的 要 困主 难。 毗氟酰草 胺的 产生 相是 简单对的 , 3个关键中 间体 氯烟2 、 ,酸二氟 胺苯和 间氟三 甲苯基 酚来 2一 4.
【
】 静高, 5 马忠国 吡.氟 草 胺的高 效 液色相谱 析 分][ 学 程 师,工J . 化
20, 1)0 5 (2 .
【】 E i ern ereh eN e i eAgohim ot a6 n gakM gtR as. wG r n cercl P sma i c c s
20 ] 【 70R.
【
农】业 部 药农检 定所 .农药 电 子 手册 [ L ./20 0 7 D B ] (O09 9——)0 7
0[ —1 09]h :t w.w y O . a20 — 90.t / w n l c0 /p
[
】 柏亚 罗. 盟 34 欧 个药 农 性活成分 汇总 _[ 药讯快 2,0 8, 3J 农 09】
3 : . ( )61
源也
广很泛。 因,从技此的术观点看 来吡氟酰,
欧
盟加逐快淘汰步 溴烷甲 的进 程
一
关份在于欧盟 围范内 快 淘汰加溴 甲 烷的 间时表日前
1 0 2年 3月之前 0 甲烷的溴使受用到量上数 的限制 。 它
已
开始 实 。施21 3 月l 0年 80日之将停前止溴甲 的全部使 烷用 。份时间这是表有减关少臭氧层物 质的新法 (规0 2 50 )1 0/ 90 的一 个组成部 ,分0 /0 1于今9年早时候些 由洲欧议和 会0 2 5 0欧委员盟会准批 更新 ,了 20 的旧法规 。 0年 0 法规新 将 取 目消前 照蒙按特利 议尔定书 对溴 甲 烷豁 的免使用, 检如疫装和 前的船使用 。盟委 员会欧始 提出最终起
期限是 2 1 ,05年 但被洲欧会所作 的修议正往案压 前 5了 。
年
能只于用各国管 理局当批使用准 地方的, 并 在济经和术技
有能上将力释出去的溴 甲放回烷至收少8 % 。 O
在 病虫害然突暴等发急情况下紧 ,欧盟成员国可 以请求 欧盟委员
会时批准临产、生销售使用溴和甲烷 。批准最大的
期限 10天是,最大量数是 2 2吨。0须 必有细的详措来施 最大限度 减 排少放, 例使用如不渗的薄漏进膜行土壤熏 。 蒸除对紧应情急况 外禁,进止口 甲烷 。溴而然与蒙特利尔,
协相议一,致检凡疫装船和前使的用 甲溴 烷进,口进行分 并装 后在当年随再口出,在的 2 04年 1 2月 3 11之前日
是允的。许 对 溴甲 烷生产的、 、出口、 口进 销和使售将用行监进 测, 以保遵证 承守诺。 要求欧 成盟 员国年每 向洲委欧员报会 告授
12 00 3年月个最后 期这限逐 使淘步汰 溴甲烷 的间表 时欧
盟与 20 年 未 通 过该有 效 成分列 入欧 盟农药 登 指 南 记0 8 1 1)附(件1 决定的一相致 。9 /44 欧洲委 员指会出 ,溴 烷甲代产 替品的获得 使,能够在 其
最近
年几中减少 溴 烷生甲产 和消 耗的量超数过蒙特 利议
尔 定书的 要求 。
权数
量 及以评估使和替用代 产品进 的,程 并求相要 公司关报 告其 生 、销产售 、使和用存情储 。 况 f J ) F
